Статьи автора

Диамидоаминовые комплексы циркония [(ArNCH2CH2)2NH]ZrBn2: синтез, молекулярная структура и влияние алкильных заместителей фрагмента Ar на каталитическую активность в (со)полимеризации этилена

Номер выпуска 1 от 29.12.2025

Новые диамидоаминовые комплексы циркония общей формулы [(ArNCH₂CH₂)₂NH]ZrBn₂ (Bn = CH₂Ph), различающиеся числом и положением алкильных заместителей в арильном фрагменте, синтезированы и охарактеризованы методами ¹H и ¹³C ЯМР-спектроскопии. С использованием рентгеноструктурного анализа доказана молекулярная структура этих комплексов. Полученные комплексы исследованы в гомогенной полимеризации этилена и сополимеризации этилена с гексеном-1 при активации модифицированным метилалюмоксаном (MMAO-12). В сополимеризации этилена с гексеном-1 в присутствии H₂ комплекс [((1,2,3,4,5,6,7,8-октагидроантрацен-9-ил)NCH₂CH₂)₂NH]ZrBn₂ (Zr5) продемонстрировал наиболее выраженный положительный сомономерный эффект; при катализе комплексом [((2,4,6-изо-Pr₃C₆H₂)NCH₂CH₂)₂NH]ZrBn₂ (Zr2) была достигнута максимальная степень внедрения гексена-1 в образующийся сополимер¹.

27 0

Зависимость свойств фторированного активизирующего носителя и нанесённого металлоценового катализатора сополимеризации этилена от предварительной термообработки мезопористого силикагеля

Номер выпуска 4 от 12.08.2025

Использование активирующих носителей в приготовлении нанесенных металлоценовых катализаторов полимеризации олефинов, получаемых реакцией мезопористого силикагеля с алюминийорганическими соединениями, термоокислительной обработкой и фторированием, позволяет избежать использования дорогостоящего и малодоступного метилалюмоксана (МАО). В работе представлены результаты исследования влияния температуры прокаливания мезопористого силикагеля ES70 на основные характеристики фторированных носителей на его основе и способность полученных носителей к активации (η-BuCH)ZrCl в присутствии EtAl. Эксперименты по суспензионной сополимеризации этилена и гексена‑1 выявили более высокую активность полученных катализаторов (2,2–2,5 кг/г) по сравнению с нанесенным металлоценовым катализатором, синтезированным с использованием МАО (1,73 кг/г). Показано, что повышение температуры предварительного прокаливания носителя снижает активность катализатора, практически не влияя на характеристики сополимера, что может быть использовано в полиолефиновой индустрии для управления важным параметром производительности нанесенного металлоценового катализатора полимеризации этилена.

22 0

ЗАВИСИМОСТЬ СВОЙСТВ ФТОРИРОВАННЫХ АКТИВИРУЮЩИХ НОСИТЕЛЕЙ И МЕТАЛЛОЦЕНОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА ОТ ХАРАКТЕРИСТИК МЕЗОПОРИСТЫХ СИЛИКАГЕЛЕЙ

от 29.12.2025

Актуальный подход к нанесенным металлоценовым катализаторам (со)полимеризации этилена основан на использовании так называемых активирующих носителей — силикагелей, поверхность которых модифицирована взаимодействием с триалкидалюминием, с последующей термоокислительной обработкой и фторированием. В работе представлены результаты сравнительного исследования активирующих носителей на основе мезопористых силикагелей с различной морфологией (микросферическая, тороидальная, гранулы) и удельной площадью поверхности (270—660 м/г). Активирующие носители, содержащие Al и F в количестве 1,19—1,92 и 3,4—3,8 ммоль/г соответственно, были использованы для приготовления катализаторов сополимеризации этилена с гексеном-1 на основе (η-BuCH)ZrCl, активированного EtAl. Полученные катализаторы продемонстрировали активность 23,2—56,8 кгПЭ/(ммоль·ч) (25 атм, 80°С), максимальную для катализатора на основе мезопористого силикагеля ES-70, характеризующегося узким распределением микропор по размеру (D = 20 нм). Катализатор сравнения на основе ES-70, приготовленный с использованием модифицированного метилалюмоксана ММАО-12, показал активность 20 кгПЭ/(ммоль·ч). Для всех катализаторов в полимеризации этилена наблюдался эффект репликации, что позволяет их использование в промышленных газофазных процессах производства линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП).

1 0